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玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定的概念詳細(xì)說明

更新時間:2018-09-04      點擊次數(shù):1999
   玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定的概念詳細(xì)說明

  玻璃化轉(zhuǎn)變是非晶態(tài)高分子材料固有的性質(zhì),是高分子運動形式轉(zhuǎn)變的宏觀體現(xiàn),它直接影響到材料的使用性能和工藝性能,因此長期以來它都是高分子物理研究的主要內(nèi)容。

  由于高分子結(jié)構(gòu)要比低分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜,其分子運動也就更為復(fù)雜和多樣化。根據(jù)高分子的運動力形式不同,絕大多數(shù)聚合物材料通??商幱谝韵滤姆N物理狀態(tài)(或稱力學(xué)狀態(tài)):玻璃態(tài)、粘彈態(tài)、高彈態(tài)(橡膠態(tài))和粘流態(tài)。

  而玻璃化轉(zhuǎn)變則是高彈態(tài)和玻璃態(tài)之間的轉(zhuǎn)變,從分子結(jié)構(gòu)上講,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象,而不像相轉(zhuǎn)變那樣有相變熱,所以它既不是一級相變也不是二級相變(高分子動態(tài)力學(xué)中稱主轉(zhuǎn)變)。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下,高聚物處于玻璃態(tài),分子鏈和鏈段都不能運動,只是構(gòu)成分子的原子(或基團)在其平衡位置作振動;而在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時分子鏈雖不能移動,但是鏈段開始運動,表現(xiàn)出高彈性質(zhì),溫度再升高,就使整個分子鏈運動而表現(xiàn)出粘流性質(zhì)。

  玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是非晶態(tài)聚合物的一個重要的物理性質(zhì),也是凝聚態(tài)物理基礎(chǔ)理論中的一個重要問題和難題,是涉及動力學(xué)和熱力學(xué)的眾多前沿問題.玻璃轉(zhuǎn)變的理論一直在不斷的發(fā)展和更新.從20世紀(jì)50年代出現(xiàn)的自由體積理論和到現(xiàn)在還在不斷完善的模態(tài)渦合理論及其他眾多理論,都只能解決玻璃轉(zhuǎn)變中的某些問題.一個完整的玻璃轉(zhuǎn)變理論仍需要人們作艱苦的努力.

  對于非晶聚物,對它施加恒定的力,觀察它發(fā)生的形變與溫度的關(guān)系,通常特稱為溫度形變曲線或熱機械曲線。非晶聚物有四種力學(xué)狀態(tài),它們是玻璃態(tài)、粘彈態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)。

  在溫度較低時,材料為剛性固體狀,與玻璃相似,在外力作用下只會發(fā)生非常小的形變,此狀態(tài)即為玻璃態(tài):當(dāng)溫度繼續(xù)升高到一定范圍后,材料的形變明顯地增加,并在隨后的一定溫度區(qū)間形變相對穩(wěn)定,此狀態(tài)即為高彈態(tài),溫度繼續(xù)升高形變量又逐漸增大,材料逐漸變成粘性的流體,此時形變不可能恢復(fù),此狀態(tài)即為粘流態(tài)。我們通常把玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變,稱為玻璃化轉(zhuǎn)變,它所對應(yīng)的轉(zhuǎn)變溫度即是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,或是玻璃化溫度。

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